一、背景及任務(wù)
各地為貫徹“生態(tài)文明建設(shè)”精神,嚴(yán)控排污,紛紛將城鎮(zhèn)污水標(biāo)準(zhǔn)提高,浙江、江蘇兩省分別出臺(tái)了《清潔排放指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)》、《太湖地區(qū)城鎮(zhèn)污水處理廠及重點(diǎn)工業(yè)行業(yè)主要水污染物排放限值》標(biāo)準(zhǔn)。
工業(yè)廢水處理技術(shù)框架分析
工業(yè)廢水中氮磷問題
指標(biāo)分析
>COD:生物處理殘余的有機(jī)物均為生物難降解物質(zhì)和生物代謝產(chǎn)物,依靠后續(xù)物化深度處理工藝去除;但毒害有機(jī)物的存在,嚴(yán)重影響生物法效率;
>總氮:A/O可以去除總氮,但:劣質(zhì)碳源、一次循環(huán)短流、硝化液溶解氧高,均影響去除率。物化耦合生化具有前景;
>總磷:生物除磷難以達(dá)到要求,且“生物磷”穩(wěn)定性差。化學(xué)耦合生物除磷,可提高去除率。
>工業(yè)廢水,特別是化工、印染廢水等含有毒害性污染物,難以生物降解,缺乏實(shí)用的處理技術(shù);主要任務(wù):
>轉(zhuǎn)化工業(yè)廢水中毒害有機(jī)物的方法;與生物處理法耦合的脫氮除磷方法;
>用于深度處理的物化處理技術(shù)。
>目前工業(yè)園區(qū)廢水很常見不達(dá)標(biāo)的水質(zhì)指標(biāo)有兩項(xiàng):
COD、總氮(TN)
二、工業(yè)園區(qū)有機(jī)物的生物降解性和毒性
比較典型的難生物降解有機(jī)物
鹵素化合物,醚類化合物,硝基、亞硝基,偶氮化合物,叔胺及季胺鹽類化合物,硫醚及碩類化合物,有機(jī)磷、汞、錫化合物,一些雜環(huán)化合物。
注:紅色代表已證明對微生物有毒性。
毒害有機(jī)物的來源
重化工:如制焦過程直接冷卻水,煤氣精制過程中產(chǎn)生的廢水中含有酚類、氰類化合物;精細(xì)化工:硝化、鹵化、酰化、重氮及偶合等過程產(chǎn)生硝基苯類、偶氮類;染料和醫(yī)藥:硝基苯類、氯苯類、含N、O、S的雜環(huán)類;造紙:氯酚類;
>塑料與農(nóng)藥:二氯甲烷。
有機(jī)物的生物降解性和毒性
1.天然溶解性有機(jī)物絕大部分可生物降解;
2.烴類介于可與不可生物降解。長鏈易分解,苯環(huán)上甲基等基團(tuán)容易降解;C鍵中雙鍵和三鍵更難降解;炔烴不可生物降解;
3.鹵素化合物有毒性,可降解性差,鹵代程度越高越難生化;
4.醇類一般可生物降解;雙鍵和三鍵降解性差;
5.醚類一般不可生物降解,但毒性不大;
6.醛、酮、酸、脂、酚、醒、酰胺、腈類容易降解的化合物,除非有其它官能團(tuán)存在;
7.硝基、亞硝基類化合物均很難生物降解,且具有較大毒性;
8.偶氮化合物很難生物降解,有生物毒性;
9.胺類化合物可生物降解性和其氮原子上的取代基準(zhǔn)數(shù)目多少有關(guān):
伯胺>仲胺>叔胺>季銨,季銨不可降解。
.芳胺類易生物降解。
10.有機(jī)硫酸鹽和有機(jī)磺酸鹽類,長碳鏈為直鏈?zhǔn)侨菀捉到猓ф溳^難降解。
11.大多數(shù)有機(jī)元素化合物生物降解性很差;處理農(nóng)藥有機(jī)磷酸脂,首先進(jìn)行水解,使磷酸游離出來,再生化處理。
12.雜環(huán)中含N、O、S的物質(zhì),一般具有生物毒物,如磺胺類、呋喃類、頭孢類、青霉素、氯霉素等。
有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)與可生化性
大部分難生化降解有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)上具有拉電子性基團(tuán),難以氧化;相反,脫除了拉電子取代基或得到電子雙鍵斷開后,生化性能大大提高;如:氯代脂肪烴、多氯聯(lián)苯、偶氮染料、硝基苯等。
大部分具有強(qiáng)拉電子基團(tuán)的有機(jī)物對微生物有抑制作用,如:硝基苯類,氯苯類,鹵代醚類。消除了分子結(jié)構(gòu)中的拉電子基團(tuán),可生化性大大改善。
許多有機(jī)物經(jīng)含氯、含臭氧的氧化劑氧化后的中間產(chǎn)物是更為惡劣的污染物;而還原處理,不產(chǎn)生這種危險(xiǎn)。
摘自:馬魯銘教授講座