臭氧長(zhǎng)期以來(lái)一直用于水處理,至少可以追溯到19世紀(jì)后期,主要用于飲用水的消毒和拋光。在歐洲,臭氧處理水是一種常見的過程。其環(huán)境可持續(xù)性和相對(duì)安全性與化學(xué)系統(tǒng)相比,使其成為當(dāng)前和未來(lái)很受歡迎的技術(shù)。受控使用臭氧作為處理方法不會(huì)產(chǎn)生可能污染或破壞環(huán)境或生態(tài)的有害副產(chǎn)品。通常,其反應(yīng)的副產(chǎn)物是O?和惰性氧化物。
近年來(lái),人們對(duì)其用于處理廢水的興趣導(dǎo)致了新的可持續(xù)(綠色)技術(shù)的發(fā)展,用于廢水收集系統(tǒng)中的氣味和腐蝕控制。
臭氧是大氣中氧氣的一種特殊的、天然存在的形式。它不是兩個(gè)氧原子,而是三個(gè),由其化學(xué)式O表示3.這第三個(gè)氧原子使其成為具有非常高氧化電位的高反應(yīng)性分子。事實(shí)上,它具有任何市售分子中很高的氧化電位,并且總體氧化電位為2.07伏(V)的第四高。就其氧化電位而言,在其上方是原子氟(F•,2.87 V),羥基自由基(•OH,2.86 V)和原子氧(O•,2.42 V)。
臭氧可以通過激發(fā)具有足夠電能或光能的氧氣流來(lái)產(chǎn)生。這將導(dǎo)致一定量的氧原子分裂并與附近的其他O?分子重新結(jié)合。
在典型的處理?xiàng)l件下,使用相對(duì)純凈的氧氣流和使用高壓電弧的電暈放電室,該反應(yīng)可以產(chǎn)生高達(dá)9至12重量%(wt%)的臭氧,盡管通常輸出為1至9 wt%的臭氧。流的其余部分作為氧氣留下。
當(dāng)臭氧濃度上升到該濃度以上時(shí),破壞反應(yīng)變得更加頻繁,使更多的臭氧恢復(fù)到O?并保持這種平衡。這種不穩(wěn)定性也是臭氧無(wú)法儲(chǔ)存的原因,必須在施用前立即產(chǎn)生。
由于其極端的不穩(wěn)定性和高氧化電位,臭氧在與其他化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性方面是強(qiáng)大和不分青紅皂白的。臭氧已被證明是破壞揮發(fā)性有機(jī)化合物,去除金屬,總懸浮固體和有機(jī)碳以及顯著降低化學(xué)需氧量的有效治療方法。
在淡水中,臭氧的半衰期通常為10至20分鐘,但在廢水中,臭氧已被記錄為在8.6秒內(nèi)完全消耗。這是因?yàn)閺U水中存在極多的潛在反應(yīng)物,包括H?S。
H?S的簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)使其成為臭氧氧化的容易靶標(biāo)。除了其高氧化電位外,臭氧的獨(dú)特結(jié)構(gòu)還傾向于產(chǎn)生自由基,這種化學(xué)物質(zhì)具有未連接的電子,使其具有高度反應(yīng)性,特別是在水中。
不僅實(shí)現(xiàn)了臭氧與不同化學(xué)物質(zhì)直接反應(yīng)的好處,而且作為這些反應(yīng)的一部分,還可以形成額外的自由基,其反應(yīng)性甚至比臭氧更具反應(yīng)性。此外,自由基在反應(yīng)時(shí)往往會(huì)產(chǎn)生額外的自由基,即所謂的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
這些額外的反應(yīng)是臭氧的間接影響。由于臭氧產(chǎn)生的來(lái)源是環(huán)境空氣,因此它是可持續(xù)和綠色化學(xué)處理的終極選擇。目前的臭氧生產(chǎn)技術(shù)得益于超過45年的持續(xù)發(fā)展,從而實(shí)現(xiàn)了具有成本效益和穩(wěn)健的運(yùn)營(yíng)。使用氧氣分離器,電暈放電室和一些壓縮機(jī)等電氣元件,現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生臭氧相對(duì)簡(jiǎn)單和安全。這與目前市售的其他治療方法形成鮮明對(duì)比。
由于臭氧的產(chǎn)生方式,氧氣在使用臭氧時(shí)必然會(huì)成為處理氣體混合物的一部分。這是有益的,因?yàn)檠鯕庖彩且环N氧化劑。氧的氧化電位為1.23 V,其反應(yīng)速度比臭氧慢,但卻是一種極好的補(bǔ)充。
除了能夠協(xié)助氧化之外,其主要優(yōu)點(diǎn)是增加廢水的溶解氧濃度,促進(jìn)好氧細(xì)菌的生長(zhǎng),這些細(xì)菌不會(huì)產(chǎn)生有氣味,腐蝕性或?qū)κ占到y(tǒng)有害的化合物。它還消除了SRB產(chǎn)生硫化物的能力,無(wú)論是通過完全去除SRB,還是促進(jìn)好氧物質(zhì)的生長(zhǎng),這些物質(zhì)在它們能夠進(jìn)入廢水流之前會(huì)氧化任何硫化物。